当前位置： 文档下载 > 所有分类 > 自然科学 > 化学 > 有机立体化学论文手性磷酸催化剂在不对称合成中的应用
不对称催化在现代有机化学和化学工业合成中的地位举足轻重，是当今化学发展中最为活跃的领域之一。寻求高效的催化剂一直是有机化学家们努力的方向。金属络合物催化剂的发展解决了许多不对称合成中的难题，成为有机反应催化剂的主流。但是金属络合物大多不容易制备，反应所需条件通常比较苛刻，成本也普遍较高，本身又比较容易造成环境污染。寻求新的催化剂一直是不对称合成领域的研究重点，有机小分子与高污染、难制备、高成本的金属络合催化剂相比更加稳定、毒性低、容易制备，催化的反应大多有很高的产率和对映选择性，逐渐成为研究的又一热门领域。手性磷酸近年来兴起的新型手性催化剂，能催化许多金属络合物催化剂和其他有机催化剂所无法催化的反应。而且相比其他的有机催化剂，手性磷酸对底物结构的依赖性更小，反应适用的范围更广，更以其较高的催化活性和对映选择性成为关注的热点。
1．Mannich类型反应
Gong小组用手性磷酸和催化三组分反应，仅用0.5-2％的催化剂“一锅法”三组分合成了anti-β-氨基酮衍生物ee值可达98％，dr值达98：2。但该反应的不足是环状酮底物可得到较优秀的对映选择性,链状酮相对较差,这可能是由于环状酮具有更大的空间位阻的原因。
Akiyama等报道了手性磷酸催化的邻羟基苯亚胺与呋喃衍生物间的Mannich型反应，也得到了较好的立体选择性和优异的反式非对映选择性(Eq．20)．实验还发现6，6’．位上的不同的取代基对催化剂的催化活性也有显著影响，当X为碘时，对映选择性最好．
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