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不对称催化氢化

第二章 碳碳双键的不对称催化氢化及羰基还原反应

2.1 碳碳双键的不对称催化氢化

2.1.1 发展概况

60年代以前,以非均相催化为主。非均相的不对称催化只能得到10-15% e.e.的产物。

1965年Wilkson发现了均相催化剂,Rh(Ph3P)3Cl, 溶解度好,活性高。 1968年Honer 和Knowles分别报道了双键的不对称均相催化氢化反应。

1971年Kagan取得了突破性的进展,用DIOP催化得到了72% e.e.的产物。

1972年Knowles用DIPAMP手性催化剂获得了大于95% e.e.的对映选择性。

随后催化剂种类越来越多,体系越来越完善,适用的底物越来越广。

HChiral CatalystPh

2.1.2 手性催化剂 手性配体

不对称反应,催化剂是重点,配体是关键。催化氢化都是膦配体。 有如下三种途径合成手性膦配体。手性中心在膦上,P-手性配体;手性中心在碳上,C-手性配体;既有膦又有碳手性中心的配体。

****R1R3RR3RR3

222

常见的手性膦配体 单齿配体

不对称催化氢化

..

不对称催化氢化

Ph

H3C

..6H11N

R1R2

H3C

PAMP CAMP MonoPhos

H3H3

不对称催化氢化

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